Из соотношений (1) и (2) получаем

V=*=k-~-, ГД

H+

■, где k = k'K

Это выражение совпадает с установленным экспериментально.

8.3. Так как реакция (2) протекает медленно, она лимитирует общую скорость процесса. Следовательно, v = &'chno3-Азотная кислота взята в большом избытке, поэтому ее концентрация существенноне изменяется со временем, т. е.eHNOj«const. Таким образом, v = &'cHN03 » k, что согласуется с нулевым порядком реакции, найденным экспериментально.

8.4. Механизм 1) позволяет непосредственно получить уравнение Боденштейна.

Соласно механизму 2), реакция (3) является лимитирующей стадией, поэтому выражение для скорости имеет вид

Так как реакция (2) обратима, ее можно охарактеризовать константой равновесия К:

т. е. выражение для скорости имеет такой же вид, как и в первом случае.

Из этого примера следует, что разные механизмы могут приводить к одному и тому же кинетическому уравнению. Таким образом, для выяснения механизма реакции кинетические данные нужно соотносить с результатами других экспериментальных методов. На основании совокупности экспериментальных данных, полученных разными методами, был сделан вывод, что образование HI на самом деле протекает по механизму 2).

8.5. а) Механизм 1), в котором предполагаются тримолеку-лярные столкновения, позволяет непосредственно получить кинетическое уравнение (2). В случае альтернативного механизма 2) скорость лимитируется медленной стадией (4):

v = fe'cN2o2co2 (5)

Равновесие (3) характеризуется константой

V ===

(4

(5)

* = 4o2/cNO. 0ТКУДЭ Чо2

NO

(6)

234

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач