Этот приближенный расчет носит скорее оценочный характер, однако можно сделать вывод, что в реакции образования простых эфиров из спиртов абсолютное значение ДЯ мало. Проверим этот вывод на конкретном примере:

2GH3OH (ж.) —> CH3-O-CH3 (г.) + H2O (ж.)

ДЯ = ДЯобр (CH3-O-CH3) (г.) + ДЯобр(H2O) (ж.) -

- 2АН°обр (CH3OH) (ж.) = -185,4 - 285,8 + 2 • 238,7 =

= 6,2 (кДж/моль эфира)

Действительно, значение ДЯ в этом процессе по абсолютной величине невелико (~3 % от энтальпии образования эфира).

7.18. Предсказание возможности или нереальности химической реакции можно сделать на основе вычисления свободной энтальпии реакции по Гиббсу:

AG = ДЯ - TAS ДЯ0= 29,7- 49,04+ 46,19 = 26,85 (кДж/моль) AS0 = 192 + 130,6 - (173,2 + 192,5) = -43,1 (Дж/(моль • К)) AG0 = ДЯ° - TASa = 26,85 - 298 (-43,1) • 10"3 = 39,69 (кДж/моль)

Изменение AG0 в этих условиях положительно, и, следовательно, в стандартных условиях эта реакция не должна происходить.

7.19. На основании приведенных данных можно записать

Mg (тв.) + Cl2 (г.) = MgCl2 (тв.) + Q1 (Q1 = -ДЯ,) Mg (тв.) + 2HCl (aq) = MgCl2 (aq) + H2 (г.) + Q2 V2H2 (г.) + 1ACl2 (г.) + aq = HCl (aq) + Q3

и составить суммарные уравнения:

H2 (г.) + Cl2 (г.) + aq = 2HCl (aq) + 2Q3

IMg (тв.) + 2HCl (aq) = MgCl2 (aq) + H2 (г.) + Q2 Mg (тв.) + Cl2 (г.) + aq = MgCl2 (aq) + 2Q3 + Q2 (1)

Mg (тв.) + Cl2 (г.) = MgCl2 (тв.) + Q1 MgCl2 (тв.) + aq = MgCl2 (aq) + Q4

Mg (тв.) + Cl2 (г.) + aq = MgCl2 (aq) + Q1 + Q4 (2)

где Q4 — теплота растворения MgCl2 при бесконечном разбавлении. Из уравнений (1) и (2) следует, что

2Q3 + Q2 = Qi + Q4,

откуда Q4 = 2Q3 + Q2 — Q1 = 2Q3 + Q2 + ДЯ[ = 151 кДж/моль

229

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач