^дисс

«-Хлорбензойная ) 1,5-10-*

о-Хлорбензойная ) С1СйН4СООН 1,2-10"3

л-Хлорбензойная I 1,03-Ю-8

л-Бромбензойная } 1,55•1O-1

о-Бромбензойная } BrC6H4COOH 1,40- 10~s

л-Бромбензойная J 9,95 • 10-A

Обсудите влияние атомов фтора, хлора и брома в бензойной кислоте и положения атомов галогенов в бензольном кольце на силу соответствующих кислот.

22-102. Ниже приведены константы диссоциации некоторых фосфорных кислот и их ионов:

к к

дисс ^дисс

H3PO4 7,5-Ю-3 H3PO3 1,6-Ю-2

H2PO4- 6,2-Ю-8 H3PO2 1,0-10-а HPO42- 1,0■10-I2

Какие выводы можно сделать из этих данных?

22-103. Ниже приведены термодинамические характеристики фосфорной кислоты и ионов, образующихся при ее диссоциации:

AW»!. обр Д-5°2А8.

кД ж/моль Дж/(К-моль)

H3PO4 —1290 176,1

H2PO4- —1302 89,1

HPO42- —1299 —36,0

PO43- —1284 —217,6

H+ О о

Вычислите термодинамические характеристики процессов последовательной диссоциации фосфорной кислоты. На основании полученных результатов сформулируйте и объясните возникшие проблемы.

22-104. Термодинамические характеристики процессов ступенчатой диссоциации фосфорной кислоты следующие:

А#°298. AS°aee.

кДж/моль Дж/(К . моль)

H3PO4=H++ H2PO4- —12 —87,0

H2PO4-=H++ HPO42- +3 —125,0

HP042- = H++P04J- +15 —181,6

Что кажется неожиданным в этих данных? 22-105. Процесс диссоциации фосфорной кислоты в водном растворе

H8PO4 = H+ + H2PO4-

характеризуется ДЯ0298=—12 кДж/моль и Д5°298 = —87,0 Дж/(К-моль). Изменения энтальпии и энтропии — отрицательны, хотя, казалось бы, при диссоциации для разрыва связей требуется энергия, а увеличение числа частиц должно привести к уменьшению степени порядка. Объясните этот удивительный факт.

200

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач