Молекула пропиленднамнна (рп) имеет асимметрический атом углерода и это соединение представляет собой рацемат (смесь оптических антиподов). Поэтому комплекс [Pt(pn)Cl2] может существовать в виде двух стереоизомеров:

H2C-NH2. XCI Cl\ ^NH2-CH2

м ">C-NH2-^ ^Cl CK NjH2-C'

H3C' ^СНз

С группой PtBrCl пропилендиамин дает стереоизомеры:

CK ^NH2-CH2

Pt I

Br^ ^NH2-C"'H

H2C-NH2s^ /С1

H 1 J*X^ h~-~C-NH2^ ^Br ,

CH3 ^H3

антиподы^-изомера H2C-NH2^ /Вг I Br\ ^NH2-CH2

H—C-NH2^ \CI I СГ ^NH2-C—H i \

CH3 сн3

антиподы £-изомера

5. При растворении в воде комплексов платины при комнатной температуре происходит ионизация молекул на комплексный катион [PtA2]2+ (где A = NH3 или A2 = en, dmen, рп) н анионы (С1~ и Вг~). Катион образует промежуточный аквакомплекс [PtA2(H20)2]. В случае ионизации комплексов, содержащих группу PtCl2, молекулы НгО занимают геометрические положения исходных лигандов С1~ и при обратном процессе замещения лиганды О-, естественно, займут свои начальные положения в молекуле комплекса, т. е. изомеризации не происходит. Очевидно, что изомеризации не будет подвергаться также комплекс [Pt(NH3)2BrCl].

Комплексы с группой PtBrCl и асимметричными лигандами dmen и рп (см. п. 4) при растворении в воде при комнатной температуре способны изомеризоваться, поскольку при обратной реакции замещения лигандов в промежуточном аквакомплексе возможно изменение геометрического положения ионов С1_ и Вг_ по сравнению с исходным. Кроме изомеризации, эти комплексы при растворении в воде могут давать дихлор- и дибромпроизводные:

Нго [PtA2(H20)Br] +

[PtA2BrCl] ^±Li

■ > [PtA2(H20)Cl] +

ci-

[PtA2(H20)Brj+ — Bf_

[PtA2BrCl]

[PtAjBr,] СГ [PtAjCb] [PtA2(H20)Clj+ -JBr-

[PtA2BrCl]

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач