нения, в которых нейтральные лиганды (молекулы) СО и NO кова-лентно связаны с атомом переходного металла.

1. В соответствии с представлениями о природе химической связи в молекуле монооксида углерода имеются неподеленные пары электронов (tC==Ot); пара электронов у атома углерода, более склонного к образованию ковалентных связей, может быть предоставлена для формирования связи по донорно-акцепторному механизму.

Атомы железа и хрома имеют соответственно 8 и 6 валентных электронов. По правилу восемнадцати электронов для заполнения электронной оболочки атома до конфигурации атома благородных газов (криптона) атомам железа и хрома недостает соответственно 10 и 12 электронов. Прн образовании карбонилов атому железа должны предоставить электронные пары пять молекул монооксида углерода, а атому хрома — шесть молекул СО. Следовательно, карбонилы железа н хрома имеют формулы

[Fe(CO)6] и [Сг(СО)6].

2. Молекула монооксида азота (лиганд «ннтрозил» в комплексных соединениях) имеет три свободных электрона (IN=0:), которые могут участвовать в формировании связей между азотом и металлом. Как уже указано, атом хрома имеет 6 валентных электронов н до устойчивой электронной конфигурации благородных газов ему недостает 12 электронов. Поскольку одна частица NO предоставляет 3 электрона, то для образования связи с атомом хрома потребуется 4 молекулы NO. Тогда формула ннтролиза хрома [Cr(NO)4].

3. В отличие от никеля, хрома н железа переходные металлы, атомы которых имеют нечетное число валентных электронов, образуют двухъядерные карбонильные комплексы.

Атомы марганца н кобальта имеют соответственно 7 н 9 валентных электронов н до устойчивой электронной конфигурации им нехватает 11 н 9 электронов. Одноядерные комплексные частицы [М(СО)„], образующиеся за счет принятия пяти и четырех электронных пар от молекул СО, будут иметь неспаренные электроны. Такие частицы радикального характера взаимодействуют друг с другом с формированием связи металл—металл. В результате образуются димеры — двухъядерные комплексы [Мп2(СО)ю] и (Со2(СО)8] с завершенной электронной конфигурацией атомов благородных газов вокруг каждого атома переходного металла.

4. В комплексе [Ni(CO)4] атом никеля окружен четырьмя карбонильными группами. Электростатическое отталкивание электронных пар этих связей минимально в том случае, если связи направлены по осям к вершинам тетраэдра. Следовательно, молекула [Ni(CO)4] имеет формулу тетраэдра.

В комплексе [Сг(СО)б] атом хрома окружен шестью карбонильными лигандами и вследствие электростатического отталкивания электронных пар имеет октаэдрическую форму.

В двухъядерном комплексе [Мп2(СО)ю] каждый атом марганца окружен шестью парами электронов, из которых одна пара электронов ковалентной связи Мп—Мп является общей:

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач