Главная страница сайта Xenoid v2.0 Шпаргалки по учебе
Помощь в решении задач по химии, математике и физике Химия в эксклюзивных фото
Сканы книги по химии Софт в помощь учащимся
Узнать еще про методы эксперимента в органической химии


2.5.10. Сублимация

Под сублимацией, в строгом смысле этого слова, понимают испарение твердых тел ниже их точки плавления. Путем охлаждения паров непосредственно получают твердое вещество. Методически же не имеет значения, произошло ли перед испарением более или менее полное расплавление вещества (сублимация при кипении), важно только, что пары при охлаждении дают непосредственно твердое кристаллическое вещество. Можно проводить сублимацию под обыкновенным давлением, в вакууме, а также в токе индифферентного газа. Часто сублимация является превосходным средством очистки, но иногда не имеет никаких преимуществ перед перекристаллизацией и фракционировкой. Сублимация незаменима при работах с очень маленькими количествами.

При сублимации небольших количеств вещества или при испытании возможности очистки данного вещества сублимацией поступают так: пробу вещества помещают на часовое стеклышко, покрывают круглым фильтром, несколько выступающим за края стекла, накладывают второе часовое стекло и все скрепляют зажимом. Если теперь нагревать нижнее стекло, то сублимат осаждается на верхнем стекле, охлаждаемом воздухом. Другой прием состоит в том, что пробу помещают на дно маленького стеклянного стакана, на который ставят круглодонную колбу, наполненную водой. Вместо стеклянного стакана при более высоких температурах применяют фарфоровый тигель.

По Вольмеру, сублимацию ведут в стеклянной трубке, вставленной в шкаф для нагревания, боковые стенки которого имеют соответствующие отверстия; трубку с одной стороны соединяют со склянкой для высушивания, с другой стороны — с воздушным насосом, чтобы сублимация шла в токе сухого воздуха, причем легко разлагающиеся пары быстро попадают наружу в зону конденсации. Вместо того чтобы пропускать воздух, можно с еще большим успехом вести возгонку в токе любого другого газа.

Рис. 110. Патрон для сублимации в вакууме

Кемпф предложил аппарат для возгонки в вакууме, изображенный на рис. 110. Проба вещества помещается в грушу. Цилиндрическая часть прибора может охлаждаться. Груша и цилиндрическая трубка удерживаются сначала зажимом. После создания вакуума достаточно герметично держит один шлиф. Целесообразное устройство для меньших количеств показано на рис. 111. Тидоман описывает подобный прибор для загрузок до 100 г.

Рис. 111. Прибор для сублимации в вакууме небольшх количеств

Другие многочисленные конструкции в смысле простоты не дают ничего нового.

Особой и очень важной формой сублимации является сублимация под микроскопом, во время которой иногда можно по форме кристаллов сублимата сделать выводы об изменении состава.

При сублимации в вакууме очень маленьких количеств вещества изменяются лишь размеры прибора, показанного на рис. 111. Дну холодильника придают плоскую форму и помещают его очень близко к возгоняемому веществу (2—3 мм). Когда вещество нельзя помещать непосредственно в сосуд, его кладут в подходящую металлическую чашечку, лежащую в металлических опилках для лучшей теплопередачи.

Таким путем можно возгонять многие вещества непосредственно из частей растений; так, например, маннит из каменных орехов, кокаин, алкалоиды хинного дерева, ванилин, индиго и др.

Подробно описывать нагревание возгоняемых веществ нет надобности. Если необходимо, то применяют, конечно, бани. Так как легко определимой температуры сублимации, которая, как температура кипения, могла бы служить характеристикой и указанием для разделения, не существует, то дробную сублимацию можно проводить, только поддерживая постоянной температуру бани или изменяя ее по виду продукта или по внешним признакам. Аппарат Кемпфа для дробной сублимации (рис. 110) используется так: вначале цилиндрическая часть лишь немного выступает из шкафа для нагревания, при каждом повышении температуры ее выдвигают все больше и получают «предварительное», «главное» и «последующее» кольца сублимата. Этот метод особенно ценен там, где неприменимы другие способы разделения.

Дробную сублимацию целесообразно вести с тонко измельченным материалом, производя заполнение не слишком толстым слоем. При сублимации сначала переходят в парообразное состояние легколетучие компоненты, находящиеся на поверхности частичек. Для последующей диффузии через образовавшуюся оболочку из труднолетучих составных частей может потребоваться длительное время.
Кемпф указывает температуру начала улетучивания в высоком вакууме, из которой видно, как низко может опуститься температура очистки при сублимировании. Например, лауриновая кислота — т. кип. 101°, начало улетучивания 22°; антрацен — т. кип. 130°, улетучивание 35°; ализарин — т. кип. 153°, улетучивание 38°.


 

 

На правах рекламы

Здесь могла бы быть Ваша реклама

 

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач