Для выделения из горячего раствора кристаллов желаемой формы и размеров отфильтрованный раствор оставляют медленно и спокойно охлаждаться; целесообразно предохранить его от попадания пыли. Нужно следить, чтобы колбы, содержащие растворы, не были герметично закрыты, так как при охлаждении они могут лопнуть под давлением воздуха. Если вредны влажность воздуха или углекислота, то колбу закрывают трубкой с хлористым кальцием или патронной известью. Для работы без доступа кислорода приходится применять специальную аппаратуру. Обычно бывает достаточно прикрыть колбу стеклышком от часов или закрыть свободно сидящей корковой пробкой.
Выделение кристаллов можно искусственно ускорить путем охлаждения, перемешивания или встряхивания раствора.
Смотря по обстоятельствам, прибегают к тому или другому. Как уже упомянуто выше, средняя величина зерен является оптимальной для операции очистки. Слишком большие, грубые частицы плохо промываются, а слишком тонкие требуют большого количества растворителя. Опасность загрязнения крупных кристаллов маточным раствором обычно переоценивается. Однако сплошные кристаллические корки неудобны в том отношении, что они в дальнейшем закупоривают пористые пластинки воронок и требуют для промывания большого количества жидкости.
Скорость кристаллизации органических веществ колеблется в очень широких границах. Поэтому нельзя сказать ничего определенного о времени, в течение которого кристаллы должны находиться в соприкосновении с маточным раствором. Иногда целесообразно не медлить с фильтрованием, особенно в тех случаях, когда выпадающее кристаллическое вещество претерпевает превращение в другие модификации. Так, например, из окрашенного в красный цвет сырого дибензоилметана, полученного, по Кляйзену, при перекристаллизации из горячего метилового спирта, получают почти бесцветный метастабильный дибензоилметан с т. пл. 71°, который при известном навыке можно отфильтровать без изменений. Если, однако, метастабильный продукт кристаллизации остается долгое время вместе с маточным раствором, то рано или поздно, самопроизвольно или в открытых сосудах от попадающей затравки наступает быстрое превращение метастабильной формы в стабильную с т. пл. 78°; кристаллы стабильной модификации адсорбируют окрашенную примесь так, что последняя почти полностью исчезает из маточного раствора и, первоначально прозрачные, игольчатые кристаллы становятся мутными и окрашиваются. Подобного рода случаи пока мало изучены, однако они могут встречаться чаще, чем думают.
В некоторых случаях при перекристаллизации бывает необходимо выделить определенную полиморфную модификацию и избежать образования других. Это имеет место в тех случаях, когда, как при высших алифатических соединениях, нежелательная примесь с одной модификацией основного продукта образует смешанные кристаллы, с другой же не образует. Очень часто различное «очищающее действие» разных растворителей при перекристаллизации некоторых продуктов основано на подобном явлении. Для ускорения выделения кристаллов прибегают к перемешиванию или встряхиванию, так как при этом растет число центров кристаллизации. Однако этот способ не всегда целесообразен. Когда в маточном растворе должны остаться побочные продукты равной или даже меньшей растворимости, нужно прежде всего препятствовать образованию их центров кристаллизации. Этого достигают лучше всего, оставляя раствор в полном покое после осторожного добавления, если это необходимо, затравки основного продукта. По мере выделения из раствора одного вида кристаллов освобождается растворитель, и может случиться, что пересыщенная система спустя некоторое время станет ненасыщенной для нежелательного продукта. В подобных случаях рекомендуется очень медленно охлаждать раствор.
Получение хорошо образованных кристаллов для измерения или демонстрации осуществляется другими способами.
Для приготовления крупных кристаллов кристаллизацию осуществляют без доступа воздуха. Мы не можем входить в подробности.
|
На правах рекламы |
|
Здесь могла бы быть Ваша реклама |
|
Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач