твором KMnO4. Более надежна следующая схема:

H8 * CH3CH=CHCH3 -ч н 0

CH2=CH-CH=CH2 —( > <ц' >

т 4 CH3CH2-CH=CH2 -/ (HaS04)

— CH3CH2CH(OH)CH3 КгСгг07+Н2304> — CH3CH2COCH3 NaNQ2+HC> ch3c(=noh)coch3 Нг0

(HCl). .'

—> CH3COCOCH3

В случае в) значительно проще воспользоваться прямым восстановлением кислоты, ее соли или эфира с помощью LiAIH4:

CH2(COOH)2 ЦА'"4 > CH2(CH2OLi)2 HOCH2CH2CH9OH

эфир, t°

11.22. Присоединение галогеноводородных кислот к алкенам является электрофильной реакцией и протекает по следующему ступенчатому механизму (на примере этилена):

H2C=CH2+ H-X —> H2C=CH2 —>

I

H (я-комплекс)

X I

[CH2-CH2IX" —> CH2-CH2 H н

Стадией, определяющей скорость этой реакции, является образование карбоииевого иона (карбкатиона) А. Эта стадия включает разрыв п-связи, гетеролитический разрыв связи H—X и образование связи С—Н. Разрыв л-связи и образование связи С—H не зависят от природы H—X. Следовательно, энергия этого процесса (а при сходных почти во всех деталях реакциях и скорость этого процесса) определяется энергией гетеролити-ческого разрыва связи Н—X. Этот разрыв происходит тем легче, чем более поляризуема связь H—X и чем ниже энергия образующегося аниона Х~. Таким образом, приведенный в условии задачи ряд соответствует формальному возрастанию «силы кислот» HCl < HBr < HI.

ftft Следует отметить, что фтороводородная кислота вместо реакций присоединения обычно вызывает полимеризацию алкенов. Заметим также, что при ионном механизме очень боль-

321

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач