разовалась связь С—Н, поэтому более доступным для атаки оказывается самый удаленный концевой атом углерода аллильного иона.)

5.12. Замещение водорода бромом в бензольном кольце относится к реакциям электрофильного замещения (Se). Оно облегчается при наличии в молекуле донорных заместителей, увеличивающих электронную плотность в бензольном ядре, и уменьшается при наличии акцепторных заместителей. Атом хлора, более электроотрицательный, чем атом углерода, а также альдегидная группа, содержащая электроотрицательный атом кислорода, уменьшают в статическом состоянии электронную плотность бензольного ядра, поэтому из перечисленных в условии веществ с наибольшей скоростью реагирует с бромом бензол. В ходе реакции электрофильного замещения, когда исходная ароматическая я-система нарушена, свободные пары электронов атома хлора могут взаимодействовать с карбкатионным центром:

Такое взаимодействие происходит при замещении в орто- и пара-положениях, поэтому хлор является орто — «ара-ориентан-том. Благодаря стабилизации промежуточно образующегося карбкатиона хлорбензол бромируется легче, чем бензальдегид. Таким образом, в порядке возрастания скорости бромирования в бензольное кольцо указанные соединения располагаются вряд C6H5CHO < C6H5Cl < C6H6.

5.13. а) и б) ICl реагирует с пропиленом по механизму электрофильного присоединения {Ae). Так как хлор электроотрицательнее иода, молекулы ICI полярны, причем частичный поло-

жительный заряд несет атом иода. Полярная молекула I—»-С1 атакует я-связь по месту с наибольшей электронной плотностью:

CH3-CH=CH2 + I-Ct-^[CHj-CH-CH2I] Ct-^CH3-CHCl-CH2I

Таким образом, из двух уравнений а) и б) реальному протеканию реакции соответствует первое уравнение.

в) и г) Бром менее электроотрицателен, чем хлор, поэтому молекула Br—Cl полярна и атом брома несет частичный поло-

199

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач