CN- в каталитических количествах:

CH3v _ С(\ /СН ... . СНз\ /CN

+HCN

C=0 + CN —— .C4 ■ ' ' ■> .C4 +CN

CH

з CHf 4O СУ\{ X)H

Таким образом, схема д) не отвечает реальному процессу.

5.9. Протонные кислоты HX реагируют с ненасыщенными веществами обычно по механизму электрофильного присоединения (АЕ), причем направление присоединения протона и аниона кислоты часто определяется смещением электронов л-связи в исходной молекуле под влиянием индуктивных эффектов заместителей, связанных с атомом углерода:

R-CH=Q)H2

В акриловой кислоте карбоксильная группа смещает к себе электроны я-связи, т. е. проявляет статический индуктивный эффект —/:

CH2^CH-COOH —-— 6H2-CH-COOH

Так как протонная кислота HX диссоциирует на H+ и X-, присоединение протекает следующим образом:

СН2==СН —СООН +H+—«-CH2-CH—СООН X—CH2-CH2-COOH

•tfgft В. В. Марковников установил правило, касающееся присоединения галогеноводородов к этиленовым углеводородам. Впоследствии оно было распространено на другие классы веществ, имеющих кратные связи. Рассмотрение электронных смещений в нереагирующей молекуле, т. е. статических индуктивных эффектов, позволяет во многих случаях определить направ-

6* 6-

ление присоединения. Полярная молекула А—В атакует атом углерода, на котором электронная плотность повышена, т. е. присоединение может идти формально по правилу или против правила Марковникова:

R-»CH===CH2 по правилу Марковникова

X-^w-ChX=CH2 против правила Марковникова

Однако на самом деле направление присоединения определяется распределением зарядов не столько в нереагирующей молекуле, сколько в промежуточно образующихся ионах. В случае акриловой кислоты, молекула которой содержит сопряженную систему

196

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач