ная группа связана с группой, обладающей отрицательным индуктивным эффектом (—/). Чем значительнее эффект —/, тем сильнее выражены кислотные свойства. У ненасыщенных радикалов этот эффект ослабевает с увеличением расстояния между карбоксильной группой и двойной связью в молекуле органической кислоты.

ft ft Это объяснение справедливо для бутеновой — гексеновой кислот, где проявляется чисто индуктивное влияние двойной связи на соседний насыщенный атом углерода, но несколько неточно для пропеновой (акриловой) кислоты, у которой в молекуле и анионе проявляется влияние мезомерного эффекта.

5.8. а) и б) В молекулах хлорпроизводных вследствие разности в электроотрицательностях углерода и хлора атом углерода несет частичный положительный заряд:

\б+ 6-

Следовательно, полярные молекулы воды должны атаковать атом углерода отрицательным концом диполя, т. е. атомом кислорода:

^C-Cl + : —> 1^C-OH2JcI —> -)с~ОН + HCl

Таким образом, реакция реально протекает по схеме а), а неб).

в) и г) В натрийорганических соединениях связь С—Na приближается к ионной, причем атом углерода несет почти целый отрицательный заряд. Следовательно, полярные молекулы воды должны атаковать атом углерода положительной частью диполя:

в+

• \ - Н\ \

-^C Na+ + , О —-zC—H + Na+OH / /

Таким образом, реакция реально протекает по схеме г), а не в)".

д) Двойная связь C = O в карбонильной группе поляризована:

CH3

у™

CH3

Реакция с HCN протекает по схеме нуклеофильного присоединения в присутствии оснований, вызывающих образование ионов

7*

195

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач