■CuCl2 и свинцового электрода, погруженного в 0,001 M раствор PbCl2. Стандартные электродные потенциалы меди и свинца составляют (298 К):

Cu2+ + 2e-=Cu E0 = +0,34 В

pb2+ + 2e" = Pb £° = — 0,13 В

27-19. Покажите, что для комнатной температуры справедлива зависимость:

—nE"F = ДЯ*

где ДЯ°— изменение энтальпии в реакции, которая в гальваническом элементе создает э. д. с, равную Е°\ и— число участвующих в процессе электронов; ~F — постоянная Фарадея.

Укажите границы применения указанной зависимости.

27-20. Выразите процесс перехода металла в виде его ионов в раствор:

М"+(р) + пе" =М(к)

через ряд, последовательных (или, возможно, параллельных) стадий, энтальпии которых могут быть определены экспериментально. Назовите эти стадии и соответствующие энтальпии. В качестве примера покажите общий ход расчета электродного потенциала натрия в водном растворе на основе изменения энтальпии в процессе

Na+ (р) + е~ = Na (к)

27-21. Рассчитайте стандартный электродный потенциал серебра, воспользовавшись следующими энтальпиями: энтальпия сублимации (атомизации) серебра Д//оСубл = 280 кДж;/моль, энтальпия ионизации атома серебра Д#°иоНИЗ = 728 кКж/моль, энтальпия гидратации газообразного иона Ag+ ДЯ0ГИдр = = —467 кДж/моль.

Для водородного электрода примите следующие значения: энтальпия диссоциации молекулы водорода в расчете на один атом водорода 0,5 Д#°дисс = 236 кДж/моль, энтальпия ионизации атома водорода Д#°ИОниз = 1305 кДж/моль, энтальпия гидратации газообразного иона водорода ДЯ0ГИДр =—1071 кДж/моль.

Сравните результат со справочным значением электродного потенциала серебра и объясните причины расхождения. Укажите стадию, энтальпия которой определяется с наибольшей погрешностью.

27-22. Как отличается потенциал водородного электрода в 1 M растворе HCl от его потенциала в растворе с активностью монов водорода, равной единице?

-27-23. Напишите формулу Нернста для процесса:

M"+ (р) + пе~ = M (к)

260

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач