дано в условии задачи, запишется так:

к (Ag(CN)f] |п8,, з / [Ag(CN)2-]

4[Ag+)3 ='° ' ОТКуДа [Ag »~V 4.10"-'

Молярную концентрацию [Ag(CN)r] можно рассчитать по результату титрования до точки А (с учетом того, что объем оттитрованного раствора к этому моменту равен 254-2,47 = 27,47 мл):

[Ag(CN)rl = -^- = 8,99-Ю~3 моль/л

i si 1* 1 27,47-ю-3

Тогда [Ag+1 = 1,213-10"8 моль/л

По концентрации [Ag+] вычисляем потенциал серебряного электрода и э. д. с. системы в момент достижения точки титрования А:

£(Ag+/Ag) =0,331 В; э. д. с. =0,331 -0,285 = 0,046 В

Так как в конечной точке титрования В в растворе содержится хлорид и цианид серебра, то равновесная молярная концентрация ионов Ag+ равна:

[Ag+] = [Crj + [CN-]

Если выразить концентрации [СГ] и [CN-] из уравнений для ПР солей AgCl и AgCN

nPAgci = (Ag+] [СГ]; nPAgCN=[Ag+] [CN-],

то предыдущее соотношение примет вид:

[А8 + )=^ + 1а^Г; [Ag+J-(nPAgCi+nPAgCN)'/2

[Ag + ] = (10~9'75 + 10" ,5в) ,/2=1,33.10-5 моль/л

Далее можно вычислить потенциал серебряного электрода и э. д. с. системы в момент достижения точки титрования В:

£(Ag+/Ag) =0,512 В; э. д. с. = 0,512-0,285 = 0,227 В

Мольное отношение ионов СГ и CN- в растворе по окончании его титрования можно рассчитать, исходя из ПР солей AgCl и AgCN:

п (С\~):п (CN-)=nPAf,c,:nPAgCN=10-!,-75:10-'5'e= 1:1,12-10"

Количество ионов СГ и CN- в осадке можно рассчитать по результатам титрования до точек В и Б соответственно:

п (СГ) = V,B) (AgN03) • с (AgNCh) =5,06-10 3-0,t =5,06-10"4 моль

n (CN~) = V<B) (AgN03) -c(AgN03) =4,94-10 3-0,l =4,94- lO"4 моль

Растворимостью осадков можно пренебречь, тогда

л(СГ): n(CN-) «5,06-10-4:4,94-10-4= 1,024:1

5.25. Выражения для констант равновесия реакций (1) — (3)

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач