Для графического определения константы К? необходимо построить графическую зависимость в координатах D— [D — — D (НХ-)] [Н+] в соответствии с уравнением (2). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси абсцисс равен \/Кг\ Кг = = 1 • 10~6 моль/л.

Максимальную буферную емкость имеет раствор, для которого рН = р/(, т. е. раствор с рН = 6 ([НХ"] = [X2-]).

5.24. Смесь KC1 + KCN анализируется потенциометрическим титрованием по методу осаждения (осаждаются AgCl и AgCN). Поскольку nPAgCN ^ ПРд_с|, то сначала осаждается цианид серебра. Трем точкам титрования А, Б и В соответствуют следующие реакции:

A Ag+ + 2CN-=[Ag(CN)2]- (1)

Б Ag++[Ag(CNb]- = 2AgCN (2)

В Ag++C!-=AgCl (3)

Из уравнений реакций (1) и (2) следует, что в обеих реакциях расходуется одинаковое количество ионов Ag+ (а значит, и AgNCh) и соответственно одинаковый объем раствора титранта. Следовательно, объем раствора AgNCh, пошедший на титрование до точек Б и В, составит:

Vb (AgNCh) =2-2,47 = 4,94 мл; Vй (AgNCh) = 10 — 4,94 = 5,06 мл

Зная объемы раствора, затраченные на титрование, находим концентрации КС1 и KCN в исходном растворе:

_ l/(AgN03)-c(AgN03) ° V(KC1 + KCN)

c(KCN)= ' —f^-=l,98-10-2 моль/л 25-Ю-3 '

5,06-10"3-0.! „ in_2 , c(KCl)=-2;. -0 ;-«2-10 моль/л

Электродвижущая сила системы равна разности между потенциалом серебряного электрода в момент достижения конечной точки титрования и.стандартным потенциалом электрода сравнения:

э. д. c.=£(Ag+/Ag)-£°(HgI + /Hg)

Потенциал серебряного электрода рассчитывается по уравнению Нернста:

пт

£(Ag + /Ag) =£°(Ag + /Ag) +~ In [Ag + 1 =

= 0,800+ 8-314"2964 ln[Ag + ] I -9,65-104 1 B J

где z — число электронов, передающихся при восстановлении иона, для данной системы 2=1.

Определим равновесную молярную концентрацию [Ag + ] в растворе в момент достижения точек титрования А и В.

В точке А имеем:

[Ag(CN)2]- Ag++2CN-; [CN-]=2[Ag + ] Тогда выражение константы устойчивости Л", значение которой

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач