ственно составляют Со и сб. то концентрацию с' можно выразить так: с' = сЬ+Со — с Подставив это выражение в уравнение (1), получим: dc

--— = А(2с — со-с0) (2)

dt

Для двух концентраций исходного энантиомера с\ и с2, измеренных в моменты времени t\ и г2, иа основе кинетической зависимости, приведенной в условии задачи, можно записать следующее выражение для процесса рацемизации: 2с, —ср —со

in —--=2ft(r2 —1\) (3)

2c2 — co — co

Так как с0 + с0=С|4-cf = c24-с2, то из уравнения (3) можно получить еще одно выражение кинетического уравнения для рацемизации:

ln£LZ£L = 2A(/2-/,) (4)

Измеряемое оптическое вращение пропорционально изменению концентрации изомеров {с —с'), поэтому можно записать:

1п(о1/о2)=2А(/2-/.) (5)

Уравнение (5) удобно для практических расчетов константы скорости процесса рацемизации. Для температур, указанных в условии задачи, константа скорости превращения ( + )-пинена в ( —)-пи-неи равна:

Г, К......... 490,9 503,9 505,4 510,1

k-104, мин"1...... 5,3 16,9 19,8 30,7

Энергию активации процесса можно рассчитать по значениям константы скорости, измеренным по крайней мере для двух температур:

откуда

Если скомбинировать среднее из двух измерений значение k для температуры 490,9 К с каждым из трех остальных значений, то получим три значения энергии активации (в Дж/моль): 183400, 177500, 190500; среднее значение составляет 187100 Дж/моль.

5.5. В водно-этанольном растворе NaOH происходит конденсация пропионового альдегида с образованием альдоля Б, который при дегидратации дает непредельный альдегид В. На первой стадии конденсации происходит отрыв протона от молекулы альдегида (отщепляется атом водорода, соединенный с атомом углерода в а-положении к карбонильной группе); промежуточный продукт М

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач