иых групп, например возможность метилирования одной нз групп при действии СНзОН н НС1, т. е. в тех условиях, в которых спирты с этими реагентами не взаимодействуют.

При образовании циклической формы глюкозы альдегидная группа атома С1 присоединяет спиртовую группу атома С5, превращаясь в полуацетальную. Полуацетали легко превращаются в полные ацетали при действии спирта в присутствии каталитических количеств НС1. Полуацетальный гидроксил может занять аксиальное или экваториальное положение в шестичленном цикле; первому положению соответствует ае-форма глюкозы, второму — В-форма. Термодинамически более выгодна 6-форма, поэтому глюкоза кристаллизуется в В-форме.

Реакция образования полуацеталей (присоединение спиртов к альдегидам) обратима, и при растворении В-глюкозы в водном растворе устанавливается равновесие между всеми циклическими и открытой формами глюкозы, каждая из которых имеет определенное удельное вращение. Поэтому угол вращения плоскости поляризации света для свежеприготовленного раствора В-глюкозы постепенно меняется и достигает равновесного значения.

Концентрация открытой формы глюкозы в равновесии незначительна, поэтому эту форму не удается обнаружить с помощью ряда реакций, характерных для альдегидов (существующих только в нециклической форме).

1.34. Анализ масс-спектра показывает, что после ионизации вещества в масс-спектрометре и образования молекулярного иона 1Л£ происходит отщепление от этого иона атомов хлора (помимо интенсивной линии с ш/е = 260 для в спектре имеются интенсивные линии со значениями т/е 225 и 190; эти линии могут быть отнесены к ионам, образующимся при отщеплении от 1Л£ соответственно одного и двух атомов 35С1).

Среднюю молекулярную массу иона М/ можно рассчитать как среднюю арифметическую величину по интенсивностям отдельных пяти (1—5) линий для этого иона:

.. 258-19 + 260-37 + 262-30 + 264-10 + 266-3

/Иг =-!-—-И--—-=260,8

10 + 37 + 30+10 + 3

Если представить формулу исследуемого вещества в общем виде как СХ1», то его относительную молекулярную массу можно выразить в виде уравнения:

Mr=12x + 35,5fy«260

Это уравнение имеет одно химически приемлемое решение, а именно:

х = \, у=6, отсюда формула С4С1б Такую формулу имеет гексахлорбутадиен-1,3, полимеризацией которого получают хлорсодержащий каучук:

пСС12=СС1—СС1=ССЬ -* (—CCI2—СС1=СС1—CCla— )»

Резина на его основе вполне устойчива к выделяющемуся при электролизе хлору и используется для изготовления уплотннтель-них прокладок для электролизеров.

1.35. Соединение А, полученное нз фенола и способное дегидратироваться, окисляться н реагировать с РВг3 (бромнрующин агент), должно иметь гидроксильную (спиртовую) группу и в соседнем с ней

8в

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач