приходим к выводу, что в состав радикала С,Н9 не может входить более одного атома углерода. Тогда единственно возможной формулой двухосновной кислоты с одним атомом углерода, связывающим два карбоксила, является формула малоновой кислоты

НООС—СНг—СООН (Л4,= 104)

Эта кислота представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 135,6 °С (с разл.).

II. Иодоформная реакция характерна для органических соединений, имеющих группу СНэСО или СН3СН(ОН)

RCOCH3 + 3I2+4KOH — RCOOK+CHI3 + 3KI + 3H20

RCH(OH)CH3+4I2+6KOH RCOOK+CHh+5KI+4H20

Исходя из условия превращения образующейся соли при подкис -лении в малоновую кислоту, можно предположить, что вещество Б — одно из следующих соединений:

СН3СОСН2СОСН3, М,= 100

СН3СН(ОН)СН2СН(ОН)СНз, М,= 104

СН3СОСН2СН(ОН)СНз, Мг=\02

По условию опыта на окисление 0,10 г вещества Б израсходовано 1,5 г 12, что соответствует следующему количеству иода:

„(I2)=^HiL=JL!=5,72.10-3 моль M(h) 254

Примем, что вещество Б — первое из предполагаемых соединений, на окисление 1 моль этого вещества (содержит две группы СН3СО) требуется 6 моль 12. Отсюда количество вещества Б, окисленного взятым иодом, составит:

я(12) 5,72-10~3 Q„ m_4

я(Б) =—1——=-=9,53-10 моль

6 6

Молярная масса вещества Б будет равна:

М(Б)=^)-= з=Ю4,3 г/моль

я(Б) 9,53- 10

На окисление 1 моль второго из предполагаемых соединений [две группы СН3СН(ОН)] требуется 8 моль 12. Расчет, аналогичный проведенному выше, дает значение М(Б) = 139,9 г/моль.

На окисление 1 моль третьего соединения, в структуре которого имеется по одной группе СН3СО и СН3СН (ОН), расходуется 7 моль 12, и для него значение М — среднее между двумя вычисленными, т. е. М(Б) «122 г/моль.

Таким образом, из трех значений рассчитанных молярных масс первое значение наиболее близко к заданному в условии задачи. Отсюда можно сделать вывод, что вещество Б — пентандион-1,3 или ацетилацетон (при обычных условиях жидкость). Его реакция с иодом в щелочной среде с последующим подкислеиием протекает следующим образом:

СНзСОСН2СОСН3+612 + 80Н- -* СН2(СОО~)2 +

+ 2СН1э + 61-+6Н20

СН2(СОО-)2+2Н+ — СН2(СООН)2

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач