Hg^^Hg, £aHg2+/2He=+0,792B

Окислительно-восстановительный потенциалы этих электродов вычисляем по следующим уравнениям:

п 0,059

Hg2+/2Hg Hg2+/2Hg-r 2 L

Для расчета необходимо знать равновесные концентрации ионов Ni3+ и Hg2+. Равновесная концентрация ионов никеля определяется процессом комплексообразования, протекающим в избытке NHj. Примем, что в растворе доминирует Ni(NH3)^n рассчитаем концснт-трацию ионов никеля:

[№3+]=-£w-_--0,2-=

pN«NH.,.(^H-4CeN1)* 2,95.107(2-4-0,2)4 = 3,27-10-9 г-ион/л,

следовательно,

0,059

£ ,, = —0,23 + -Чг— lg 3,27- 10-а = —0,48 В.

Равновесная концентрация ионов ртути (I) определяется как растворимость Hg2CI2 в 0,1 М КС1:

Гм 2+1 ПРН8.С1. 1,3.10-18

Hg,+ =-=-=-—- = 1,3-10-16 г-ион/л.

L К2 j [CI—12 (0,1)2

Отсюда

0,059

£Hg*+/2Hg = °-792 + — 1.3 - ">-1в = °-323 а

Э. д. с. гальваническою элемента составляет

э.д.с. = £ ,,, — £ = 0,323— (—0,48) = 0,803 В.

Hg2 + /2Hg Nl2+/NI v '

Пример 3. Вычислить равновесные концентрации ионов Nil+, Н+, S2~ и NO^~ в растворе, полученном при растворении 0,325 г a-NiS в 10 мл 2 М HNOs.

Решение. Растворение сульфида никеля в азотной кислоте

3NIS + 2NO- + 8Н+ = 3Ni2+ + 3S + 2NO + 4Н20 целесообразно рассматривать как сумму двух процессов:

a-NiS-f 2H+^±Ni2+ + H2S (I)

47

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач