Образующийся при растворении ион Р04 подвергается гидролизу. РО3;- + Н20 ц± ПРО2" + он-* 4,68-10-6— х 4,68.10-6— х

Запишем выражение константы гидролиза:

[нро;-] [ОН-] [НР02~][ОН-] jh+j

А гидр =--;—V-!-"= ~--г—h~;- ---- =

[P03~j [P03«-j [Н+]

А.'а, 1,0-10-14

А , 4,2-10-13 НРО--

2,38-10-2.

. Гидролиз иона Р04 по первой ступени при концентрации

4,68-Ю-0 г-ион/л протекает практически полностью, поэтому за наименьшую равновесную концентрацию х берем равновесную концентрацию ионов Р04—<т. е.

[Р03^] =--х и [НРО2-] = [ОН-] = 4,68 10 « — х г-нон/л. Подставим равновесные концентрации в выражение Ашдр: ,

(4,68-10-6 — ж)2

Аги1[) = 2,38-10-2 = -i-'— .

х

Допустим, 4,68- Ю-6 — х«4,68- 10"". Тогда

2,38-10-2-ж = (4,68-10-6)2; д- = 9,20-10-Ю г-ион/л. Следовательно,

[ОН-] =4,68- 10-6-л: = 4,68-10-6-9,20- 10-ю = 4,68-10-6 г-нон/л, рН= 14 + lg 4,68-10-6 = 8,67. Гидролизом по катиону можно пренебречь, так как константа гидролиза Ag+ очень мала (А™^ = 2-10-12). При [Ag+] = = 3 • 4,68 ■ 10-°= 1,40 • 10-5 г-ион/л и [ОН~] = 4,68 • Ю"6 г-нон/л концентрация AgOH составляет

[AgOH] = HAgOH tAS+] [°н_1 = 2-102-1 '4'10 3-4 '68,10-6 = = 1,31-10~8 моль/л,

т. е. всего 0,1% от начальной концентрации ионов Ag+. Следовательно, поправка к рН, учитывающая гидролиз по катиону в насыщенном растворе Ag3POi, несущественна. npagjpot, вычисленное с учетом гидролиза, составит

npagjpoj = [Ag+P [РО3-] == (3-4,68-10-6)3 (9,20-10-ю) = = 2,55-10-24.

Это значение nPAgaPOi значительно отличается от величины, найденной без учета гидролиза.

Пример 2. К раствору, содержащему 0,1 моль/л РЬ(КОз)з и 0,01 моль/л Hg2 (N03)2, постепенно добавляют раствор КС1. Какой

25

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач