онами. Например, цирконий (IV) образует очень устойчивые комплексные ионы с фторид-ионами, соответствующие же хлоридные комплексы неустойчивы. Именно поэтому цирконий, на который практически не действуют азотная кислота и царская водка, относительно легко растворяется в смеси азотной и плавиковой кислот:

3Zr + 18HF + 4HN03= 3H2ZrFe+ 4NO + 8Н20

50. Кислород двухвалентен, а фтор — одновалентен, поэтому в высшем фториде на 1 атом элемента приходится вдвое больше атомов фтора, чем атомов кислорода в оксиде. Если радиус атома элемента невелик, то атомы фтора испытывают сильное взаимное отталкивание и высший фторид является неустойчивым. Например, известен оксид Мп207, но фторид MnF7 не получен; аналогична картина для хлора (согласно литературным данным, сообщения о получении CIF7 не подтвердились). Уже получен высший оксид железа Fe04 [15]. Отрицательный заряд на атомах кислорода в высших оксидах больше, чем заряд атомов фтора во фторидах (хотя фтор имеет большую электроотрицательность, кислород образует с атомом элемента в оксиде не одну, как фтор, а две связи), но в данном случае фактор кулоновского отталкивания не оказывает решающего значения. Если же радиус атома элемента достаточно велик, то, как правило, одновременно существуют высшие фториды и оксиды даже для элементов, проявляющих высокие значения валентностей (ReF7 и Re20-; Хе04 и XeF8) и тем более существуют фториды с более низкими значениями валентностей элементов. Здесь уже сказывается большая окислительная активность фтора. Например, получены IF7, BtF7, BiF5, но соответствующие оксиды в индивидуальном состоянии неизвестны. Более того, для элементов с невысоким значением высшей валентности по кислороду иногда удается получить фторид с большей даже, чем это значение, валентностью элемента (AgF5), поскольку в данном случае стерическнй фактор не является существенным (в литературе встречалось также сообщение о получении AuF, [35, с. 18]. Особым случаем является ситуация с оксидами и фторидами азота. NF5 не существует не из-за сильного отталкивания атомов фтора (хотя в литературе [19] встречается и такое объяснение), а потому, что для азота валентность 5 принципиально невозможна (у атомов второго периода отсутствует валентный d-подуровень и пятивалентное состояние не

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач