Вычислим теперь предельное значение а для уксусной кислоты. Если учесть, что в растворе уксусной кислоты

[СН3СОО-] = а • С, [CH3COOHI = С (1 — а), то:

Решив уравнение, получим а = 0,994. Следовательно, в бесконечно разбавленном растворе уксусная кислота более чем на 99 % диссоциирована на ионы (сравните с HCN). Аналогично собственная диссоциация воды сдерживает диссоциацию очень слабых оснований, но что касается солей, то здесь подобного ограничения нет. Кроме того, большинство солей находится в полностью ионизированном состоянии в уже умеренно разбавленных растворах, так как энергия разрыва ионных кристаллических решеток солей не компенсируется теплотой гидратации нейтральных молекул.

43. В водных растворах синильная кислота значительно слабее соляной, потому что связь Н—С в HCN ионизируется значительно труднее, чем связь Н—С1 в молекуле хлороводорода. Однако энергия присоединения протона к молекуле аммиака с образованием прочного иона аммония и последующая сольватация ионов NH4" и CN" полностью перекрывают затраты энергии на первую стадию. Поэтому в КН3 (жидк.) HCN ведет себя как сильная кислота. Другими словами, растворитель, молекулы которого имеют большее средство к протону, чем НХ>, оказывает на кислоты нивелирующее действие — выравнивает их по силе. В кислых растворителях, молекулы которых имеют меньшее сродство к ионам Нх, наблюдается обратная картина. Разница в силе наиболее сильных кислот в воде незаметна, так как все они в растворах находятся в практически полностью ионизированном состоянии. Кислоты НВг и НСЮ.,, примерно одинаковые по силе в воде, ведут себя по-разному в уксуснокислой среде: НС104 оказывается более сильной. В данном случае проявляется дифференцирующее влияние растворителя, связанное с его меньшей диэлектрической проницаемостью и меньшим сродством к протону. Заметим, что порядок силы кислот не является абсолютным и сильно зависит от природы растворителя. Например, в воде A' (HI) > Д" (НСЮ4), а в СНдСООН наблюдается обратная картина. В безводной серной кислоте кислоты HS03C1 и HS03F сильнее,

[Н+] - а С С 0-а)

К а _ 2 ■ КГ» [Н+]' 1 — а ~ 1 ■ 10"7

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач