Это соответствует, как указано в книге, «одной молекуле сульфида ртути в расщепленном на ноны состоянии в 1 м' воды». В действительности дело обстоит несколько иначе. В частности, экспериментально измеренное значение растворимости HgS составляет 3 • \0" моль/л 119]. В чем же дело? Прежде всего, расчет растворимости соли, исходя из значения ПР, не учитывает переход соли в раствор в недиссоциированном состоянии, например, возможность образования коллоидных растворов. Иллюстрацией этого явления может служить тот факт, что из-за образования коллоидных растворов часто не удается добиться полного осаждения даже таких практически нерастворимых соединений, как сульфиды серебра и мышьяка, гидроксид железа (III). Кроме того, истинная растворимость соли оказывается выше вычисленной из-за комплексообразования, деффектов кристаллической решетки соли, частичного окисления ионов в растворе за счет кислорода, солевого эффекта, проявляющегося в том, что в растворах коэффициенты активности ионов соли часто меньше единицы. За счет последнего фактора растворимость соли даже в слабом растворе электролита, не имеющем общих ионов с данной солью, всегда значительно выше рассчитанной. Есть еще одна причина, на которой мы остановимся подробнее. Дело в том, что многие нерастворимые в воде соли образованы катионами слабых оснований и анионами слабых кислот, поэтому расчет растворимости, исходя из значения ПР, не учитывает гидролиз соли в растворе. Следует отметить, что это упущение распространено в учебной и даже в научной литературе.

В качестве примера вычислим растворимость сульфида ртути с учетом гидролиза ионов. В растЕоре сульфида ртути существуют равновесия:

HgS^ Hg2+ + S2" (1) Hg2+ 4- H20 « Hg (OH)+ + H+ (3) S2-4-H20^tHS-4-OH-(2) H20^tH+4-OH-(4)

Четвертым равновесием можно пренебречь, так как для такого практически нерастворимого вещества, как HgS концентрации освобождающихся при гидролизе ионов Н+ и ОН- ничтожно малы по сравнению с концентрациями тех же ионов в чистой воде (1 • Ю-7 моль/л). Поэтому для насыщенного раствора HgS в воде [Н+] = = [ОН-] — У 1 • 1СГ14 = 1 • Ю-7. Тогда равновесия можно

Copyright © 2005-2012 Xenoid v2.0

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Химия: решение задач